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本文介紹了pH計(jì)的定義、原理和各種測(cè)量方法; pH計(jì)的一般分類。主要分析了目前市場(chǎng)上使用的PH酸度計(jì)和傳感器的原理,并簡(jiǎn)要介紹了PH酸度計(jì)的分類。關(guān)鍵詞【酸性、堿性、中性、pH計(jì)。
隨著人們生活水平的提高,PH酸度計(jì)逐漸走進(jìn)我們的生活,與我們的生活息息相關(guān)。廣泛應(yīng)用于環(huán)保、食品、化工、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)養(yǎng)殖等領(lǐng)域。
PH酸度計(jì)的定義、原理及測(cè)量方法
什么是PH? PH是拉丁詞“Pondus"的縮寫(xiě)
氫ii"(Pondus=壓力,氫=氫),用于測(cè)量物質(zhì)中氫離子的活度。這個(gè)活度與水溶液的酸、中、堿度有直接關(guān)系。水在化學(xué)上是中性的,但不是沒(méi)有離子。即使是化學(xué)純水也會(huì)有少量解離:嚴(yán)格來(lái)說(shuō),氫核不是僅在與水分子水合之前以游離狀態(tài)存在的。
H2O+ H2O= + OHˉ
由于水中氫離子(H3O)的濃度與氫離子(H)的濃度相同,上式可簡(jiǎn)化為以下常用形式:
H2O= + OHˉ
這種正氫離子在化學(xué)中表示為“離子"或“氫核"。氫核被表示為“氫離子"。負(fù)氫氧根離子稱為“氫氧根離子"。
使用質(zhì)量作用定律,可以找到純水離解的平衡常數(shù):
由于只有少量的水被解離,所以水的摩爾濃度實(shí)際上是一個(gè)常數(shù),有一個(gè)平衡常數(shù)K來(lái)求出水的離子積KW。
KW=K×H2O KW = H3O+?OH-=10-7?10-7=10mol/l(25℃)
換句話說(shuō),一升25℃的純水有10-7摩爾離子和10-7摩爾OHˉ離子。
在中性溶液中,氫離子和氫氧根離子OHˉ的濃度均為10-7mol/l。
如:
如果氫離子過(guò)多,則溶液呈酸性。酸是一種能在水溶液中釋放氫離子的物質(zhì)。同理,如果氫離子游離OHˉ離子,則溶解液體呈堿性。因此,給定值足以表明溶液的特性,即酸性和堿性。為了避免使用這個(gè)摩爾濃度負(fù)指數(shù)進(jìn)行計(jì)算,生物學(xué)家索恩森(Soernsen)在 1909 年提出了這個(gè)不方便的值。改用對(duì)數(shù)并將其定義為“pH"。在數(shù)學(xué)上,pH 值定義為氫離子濃度常用對(duì)數(shù)的負(fù)值。因此,pH值是以10為底的離子濃度對(duì)數(shù)的負(fù)數(shù):
酸中性堿
← →
pH值變化50的水的pH值,從pH2到pH3需要500l的漂白劑。但是,從 pH 6 到 pH 7 只需要 50 升漂白劑。
測(cè)量PH值的方法很多,主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法等。現(xiàn)在主要介紹電位法測(cè)量的PH值。
電位法中使用的電極稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng),其功能是將化學(xué)反應(yīng)能轉(zhuǎn)化為電能。這種電池的電壓稱為電動(dòng)勢(shì)(EMF)。該電動(dòng)勢(shì) (EMF) 由兩個(gè)半電池組成。其中一個(gè)半電池稱為測(cè)量電極,其電位與比離子活度有關(guān),例如:
另一半電池為參比半電池,通常稱為參比電極,一般與測(cè)量溶液相連,與測(cè)量?jī)x器相連。
例如,電極是由一根銀線插入含有銀離子的鹽溶液中制成的。在導(dǎo)線與溶液的界面處,由于金屬和鹽溶液兩相中銀離子的活性不同,形成離子的帶電過(guò)程,形成一定的電位差。失去電子的銀離子進(jìn)入溶液。當(dāng)沒(méi)有外加電流進(jìn)行反向充電時(shí),也就是說(shuō),如果沒(méi)有電流,這個(gè)過(guò)程最終會(huì)達(dá)到平衡。處于這種平衡狀態(tài)的電壓稱為半電池電位或電極電位。
這種由金屬和含有這種金屬離子的溶液組成的電極(如上所述)稱為第一類電極。
該電位的測(cè)量是針對(duì)參考電極進(jìn)行的,參考電極的電位與鹽溶液的成分無(wú)關(guān)。這種具有獨(dú)立電位的參考電極也稱為第二電極。對(duì)于這種類型的電極,金屬絲上覆蓋一層這種金屬的微溶鹽(如:Ag/AgCL),并插入含有這種金屬鹽的電解質(zhì)溶液中以限制離子。半電池電位或者電極電位的大小取決于該陰離子的活性。
這兩個(gè)電極之間的電壓遵循 Nernst 公式:
E=E0+ R·T·1n a Men·F
其中: E——電位
E0——電極標(biāo)準(zhǔn)電壓\n R——?dú)怏w常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)
T——以開(kāi)爾文為單位的絕對(duì)溫度(例如:20℃=273+293開(kāi)爾文)
F——法拉第常數(shù)(96493 庫(kù)化/等價(jià)物)
n―by 測(cè)量離子的化合價(jià)(銀=1,氫=1)
aMe——離子的活度
標(biāo)準(zhǔn)氫電極是所有電位測(cè)量的參考點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)的氫電極為鉑絲,用氯化鉑電解鍍(包覆)并充入氫氣(定壓1013hpa)。
將此電極浸入 25°C 離子含量為 1mol/l 的溶液中,以形成半電池電位或電化學(xué)中所有電位測(cè)量所參考的電極電位。其中,氫電極在實(shí)踐中難以實(shí)現(xiàn)作為參比電極,因此采用第二種電極作為參比電極。zui常用的一種是銀/氯化銀電極。電極通過(guò)溶解的 AgCl 對(duì)氯離子濃度的變化作出反應(yīng)。
該參比電極的電極電位通過(guò)飽和的 kcl 水庫(kù)是恒定的(例如 3mol/l kcl)。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過(guò)隔膜連接到被測(cè)溶液。
上述電極組合-銀電極和Ag/AgCl參比電極可用于測(cè)量薄膜處理溶液中的銀離子含量。也可以用鉑或金電極代替銀電極來(lái)測(cè)量氧化還原電位。例如:某種金屬離子的氧化階段。zui常用的PH指示劑電極是玻璃電極。它是一根帶有pH敏感玻璃膜的玻璃管,末端吹成氣泡。管內(nèi)充滿3mol/l kcl緩沖溶液,含有飽和AgCl,pH值為7。反映玻璃膜兩側(cè)存在的PH值的電位差來(lái)源于Ag/AgCl傳導(dǎo)系統(tǒng),
比如第二個(gè)電極。 PH復(fù)合電極如圖(1)
這種電位差遵循能斯特公式:
E=E0+ R·T·1n a H3O+n·F
E=59.16mv/25℃ per pH
其中R和F為常數(shù),n為價(jià)態(tài),每個(gè)離子都有固定值。對(duì)于氫離子,n=1。溫度“T"作為變量在能斯特公式中起著重要作用。隨著溫度升高,電位值會(huì)相應(yīng)增加。
溫度每升高 1°C,就會(huì)引起 0.2mv/per pH 的電位變化。在 pH 值方面,第一個(gè) pH 值每 1°C 變化 0.0033 pH。
這意味著對(duì)于 20~30°C 和 7pH 左右之間的測(cè)量,無(wú)需補(bǔ)償溫度變化;而對(duì)于溫度大于 30°C 或小于 20°C 且 pH 值大于 8pH 或 6pH 的應(yīng)用,則必須補(bǔ)償溫度變化。
從上面對(duì)PH測(cè)量原理的分析我們知道,我們只需要用毫伏表來(lái)顯示PH值就可以了。
pH計(jì)的分類
人們科學(xué)地根據(jù)生產(chǎn)生活的需要,研究生產(chǎn)了多種型號(hào)的酸度計(jì):
按測(cè)量精度可分為0.2、0.1、0.01或更高精度。
按儀器體積分有筆式(迷你型)、便攜式、臺(tái)式和在線連續(xù)監(jiān)測(cè)在線測(cè)量。